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系統識別號 U0026-1608201422243000
論文名稱(中文) 同位素擬似標準品用於蔬果中有機磷農藥分析之研究
論文名稱(英文) Application of isotope surrogates standard for analyzing organophosphorus pesticides in vegetables and fruits
校院名稱 成功大學
系所名稱(中) 化學系
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 102
學期 2
出版年 103
研究生(中文) 李韋坤
研究生(英文) Wei-Kun Lee
學號 L36014215
學位類別 碩士
語文別 中文
論文頁數 97頁
口試委員 口試委員-陳淑惠
口試委員-李介仁
指導教授-桂椿雄
口試委員-傅明仁
口試委員-黃平志
中文關鍵字 有機磷農藥分析  同位素擬似標準品  淨化方法  回收率  T-檢定 
英文關鍵字 organophosphorus pesticides  isotope surrogate  clean-up method  recovery  t-test 
學科別分類
中文摘要 本篇研究合成及使用有機磷農藥13C-Paraoxon以檢視與校正蔬果中有機磷農藥分析的回收率。於研究前端先合成與待測物性質相近之同位素化合物13C-Paraoxon做為擬似標準品,再合成Methyl-Paraoxon-d6做為內標準品。隨後以小黃瓜為基質找出分析方法之最佳淨化條件,其吸附劑總量為0.5 g活性碳、流洗溶劑比例為乙酸乙酯/甲苯 = 2/1、流洗溶劑總量為8 mL,於此條件下,待測物Diazinon、Paraoxon、Parathion之回收率介於91-111%。於方法最佳化後之各種測試實驗中,於前處理前即添入13C-Paraoxon同位素擬似標準品一同進行其處理步驟,而於上機分析前,添入定量之Methyl-Paraoxon-d6,以其定量離子面積來校正上機之注射體積。以最佳分析條件並且以小黃瓜為基質測試添加標準品後不同前處理時機之分析物回收率、三種添加濃度下有機磷農藥之回收率、基質檢量線計算下之有機磷農藥回收率、小黃瓜基質下之分析方法偵測極限,且以最佳之分析條件來測試有機磷農藥於其他蔬果中(檸檬、香蕉、酪梨)之回收率。而於後端數據處理上,以統計學之T-檢定方法來比較經上機校正與經擬似標準品校正後,其前後之數據有無明顯差異,再以各分析物之回收率與平均回收率來檢視分析方法於各基質中之適用性,而各分析物未經校正之初始回收率於小黃瓜中介於80-140%、檸檬中介於60-110%、香蕉中介於70-120%、酪梨中介於80-210%,經上機注射量校正後之回收率於小黃瓜中介於80-120%、檸檬中介於70-120%、香蕉中介於80-110%、酪梨中介於85-210%,經擬似標準品校正後之回收率於小黃瓜中介於95-140%、檸檬中介於75-140%、香蕉中介於80-135%、酪梨中介於50-125%。
英文摘要 Due to the isotope surrogate whose properties close to analytes, it could be used to verify and calibrate the recovery of analyzing the organophosphorus pesticides in vegetables and fruits. At the beginning, two isotope compounds, 13C-Paraoxon and Methyl-Paraoxon-d6 were synthesized. 13C-Paraoxon was employed as surrogate in analytical procedure, and Methyl-Paraoxon-d6 was the internal standard (I.S) for calibrating injection volume before gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) analysis. It was found that it had the most appropriate recovery by using active carbon 0.5 g as absorbent with eluting solution 8 mL which consisted of ethyl acetate (EA)/toluene (ratio = 2/1). At this clean-up condition, the recoveries of analytes, Diazinon, Paraoxon, and Parathion, were 91~111%. The optimized analytical condition was for evaluating the recoveries of analytes at different spiking timing, concentrations, and the method detection limit (MDL) under cucumber matrix. The recoveries of analytes by calculating with matrix-matched calibration, was also concerned in this study. Various vegetables and fruits, such as lemon, banana, and avocado were used to inspect the pesticides recoveries at different matrices with the optimized analytical condition. At data processing section, comparing the results of calibrated and un-calibrated data could be validated by t-test. The un-calibrated recoveries of analytes in cucumber, lemon, banana, avocado were 80~140%, 60~110%, 70~120%, 80~210%, respectively. The I.S.-calibrated recoveries of analytes in cucumber, lemon, banana, avocado were 80~120%, 70~120%, 80~110%, 85~210%, respectively. The surrogate-calibrated recoveries of analytes in cucumber, lemon, banana, avocado were 95~140%, 75~140%, 80~135%, 50~125%, respectively.
論文目次 摘要 I
誌謝 VII
目錄 VIII
表目錄 XI
圖目錄 XIII
第一章 前言 1
1-1. 台灣農藥使用情況 1
1-2. 研究緣起與目的 2
第二章 文獻回顧 3
2-1. 有機磷農藥之特性 3
2-1-1. 有機磷農藥之毒性 3
2-1-2. 有機磷農藥之毒理 4
2-2. 蔬果中有機磷農藥殘留之分析方法探討 6
2-3. 基質對分析方法影響之探討 8
第三章 實驗方法 11
3-1. 實驗設計簡介 11
3-2. 材料與儀器設備 11
3-2-1. 合成實驗材料 11
3-2-2. 分析實驗材料 12
3-2-3. 儀器設備 12
3-3. 同位素化合物之合成 14
3-3-1. 13C-Paraoxon 14
3-3-2. Methyl-Paraoxon-d6 14
3-4. 藥品製備 15
3-4-1. 檢量線標準品 15
3-4-2. 添加用標準品 16
3-5. 分析方法之步驟 17
3-5-1. 分析方法之淨化參數最佳化 17
3-5-2. 添加標準品後之不同前處理時機 18
3-5-3. 基質檢量線法之檢量線檢液製作方法 20
3-5-4. 氣相層析質譜儀操作條件 21
3-6. 實驗之品管 21
3-6-1. 檢量線建立 21
3-6-2. 分析準確度 21
3-7. 定量計算方法 22
3-7-1. 分析方法之淨化參數最佳化 22
3-7-2. 添加後不同前處理時機 22
3-7-3. 分析方法偵測極限 24
3-7-4. 基質檢量線法 25
3-7-5. T-檢定 27
第四章 結果 30
4-1. 分析方法之淨化參數最佳化 30
4-1-1. 流洗溶劑比例與活性碳總量的搭配 30
4-1-2. 流洗溶劑所須總量 31
4-2. 添加標準品後之不同前處理時機 32
4-3. 均質過程對有機磷農藥回收率影響 34
4-4. 基質檢量線法之測試 36
4-5. 分析方法驗證 37
4-6. 分析方法偵測極限 40
4-7. 有機磷農藥於其他樣品基質中的分析測試 41
4-7-1. 檸檬 41
4-7-2. 香蕉 44
4-7-3. 酪梨 47
4-8. T-檢定 49
4-8-1. 內標準品校正 49
4-8-2. 擬似標準品校正 54
第五章 討論 59
5-1. 同位素化合物之合成 59
5-1-1. 13C-Paraoxon 59
5-1-2. Methyl-Paraoxon-d6 59
5-2. 淨化流程之參數對有機磷農藥回收率的影響 60
5-3. 不同前處理時機對有機磷農藥回收率之影響 62
5-4. 均質過程對有機磷農藥回收率之影響 63
5-5. 以基質檢量線法確認基質影響程度 64
5-6. 方法偵測極限評估 65
5-7. 分析方法驗證 65
5-7-1. 低添加濃度 66
5-7-2. 中等添加濃度 66
5-7-3. 高添加濃度 67
5-8. 有機磷農藥於不同基質中之回收率 68
5-8-1. 檸檬 68
5-8-2. 香蕉 70
5-8-3. 酪梨 72
第六章 結論 74
參考文獻 75
附錄 78
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論文全文使用權限
  • 同意授權校內瀏覽/列印電子全文服務,於2014-08-29起公開。
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