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系統識別號 U0026-0308201713535200
論文名稱(中文) 經由苯炔衍生物進行環化反應:合成聯伸二苯及其同系衍生物
論文名稱(英文) Synthesis of Biphenylenes and Their Higher Homologues through Cyclization of in-situ Generated Aryne Derivatives
校院名稱 成功大學
系所名稱(中) 化學系
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 105
學期 2
出版年 106
研究生(中文) 王升利
研究生(英文) Sheng-Li Wang
學號 l36044147
學位類別 碩士
語文別 中文
論文頁數 152頁
口試委員 指導教授-吳耀庭
口試委員-徐秀福
口試委員-劉青原
口試委員-曾瑞昌
中文關鍵字 四員環化  苯炔  聯伸二苯  苯并環丁聯伸二苯 
英文關鍵字 intramolecular cyclization  biphenylene  [3]phenylene  benzyne 
學科別分類
中文摘要 本論文期望開發一簡單的合成方法,在低溫的條件下進行四員環化反應,生成具有四員環結構聯伸二苯 (biphenylene, 1)之衍生物,並進一步合成聯伸二苯延伸結構。
本篇論文成功將鹵化聯苯化合物18a在低溫下與強鹼作用進行金屬鹵素交換,再經由生成苯炔衍生物進行分子內環化,生成化合物1之衍生物20a,也將此方法運用在三聯苯化合物上,經由雙邊環化後,生成直線型或彎曲型的苯并環丁聯伸二苯衍生物。在分子內環化完成後會形成聯伸二苯鋰化物,藉由加入不同試劑,可將不同官能基引入化合物結構中。
藉由單晶X-ray繞射實驗的結構分析,可以證實聯伸二苯衍生物中之四員環結構具有反芳香性,並且化合物結構中芳香環受到四員環影響而有芳香性下降的現象。
英文摘要 This investigation finds that a series of biphenylene derivatives can be easily formed from the corresponding halobiphenyls by intramolecular cyclization of in-situ generated benzyne intermediates under mild reaction conditions. The reaction conditions for the synthesis of biphenylenes from biphenyl derivatives are systematically examined. The optimized reaction conditions are established using tBuLi as organolithium and ether as solvent. The advantages of this synthetic protocol include no requirement for transition metal catalysts or reagents, easy functionalization of 1-lithio-biphenylenes and moderate to good yields of biphenylene derivatives.
論文目次 目錄
中文摘要 I
英文摘要 II
謝誌 VIII
表目錄 XII
圖目錄 XIII
壹、前言 1
一、聯伸二苯 1
二、傳統合成聯伸二苯及其延伸結構之方法 2
三、研究動機 6
貳、結果與討論 8
一、鹵化聯苯18a的環化反應 8
1. 測試環化反應 8
2. 探討有機鹼種類及當量數的影響 9
3. 探討有溶劑及有機鹼的影響 10
4. 探討溫度的影響 12
5. 反應最佳化條件 13
二、鹵化聯苯23a的環化反應 14
1. 測試環化反應 14
2. 反應最佳化條件 15
三、單邊環化合成聯伸二苯衍生物 15
1. 合成鹵化聯苯及其衍生物 15
2. 環化反應合成聯伸二苯衍生物 20
3. 聯伸二苯鋰化物之結構引入 23
四、雙邊環化合成聯伸二苯延伸結構 25
1. 合成鹵化三聯苯及其衍生物 25
2. 雙邊環化合成聯伸二苯之延伸結構 27
3. 化合物59c-1之結構修飾 29
五、環化路徑的討論 30
1. 化合物18a環化路徑 30
2. 化合物23a環化路徑 30
3. 化合物58環化路徑 31
4. 化合物54c環化路徑 32
六、晶體結構分析 32
參、結論 35
肆、實驗 36
一、試劑名稱與縮寫對照表 36
二、實驗儀器及部分細節 36
三、實驗操作 38
伍、參考文獻 85
陸、附錄 88
一、核磁共振光譜圖 87
二、X-Ray單晶繞射實驗資料 146
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